Разработка методов синтеза труднодоступных арил- и гетарилацетиленов

и новые превращения их функциональных производных.

С.Ф.Василевский, Е.В. Мшвидобадзе, С.В. Кляцкая,
Е.В. Третьяков, Т.А. Приходько, M.С. Юсубов, Г.А. Жолобова, Д. Найт, П. Льюис, Х. Элгеро.



 

В представленном цикле работ показаны особенности, ограничения и пути преодоления осложнений в Pd-Cu катализируемом кросс-сочетании терминальных ацетиленов с дезактивированными иодбензокраун-эфирами и иодпиразолами.

Выявлены влияние электронных и стерических факторов, природы заместителей и конденсирующих средств на направление циклизации. Обнаружена тенденция к преимущественному образованию конденсированной системы, состоящей из 5- и 6-членных циклов. Полученные закономерности позволили формировать, в отдельных случаях направленно, аннелированные пиррольные, пиразольные, пирролидиноновые, пиридиноновые и пиридазиноновые циклы в ряду бензола и пиразола.

В ходе исследования изучен новый тип гетероциклизации, обнаружены 3 новых перегруппировки, предложены 4 новых метода синтеза гетероциклов.


Список публикаций:

  1. Vasilevsky S.F., Tretyakov E.V., Elguero J. Synthesis and Properties of Acetylenic Derivatives of Pyrazoles. Adv.Het.Chem. 2002 ,Vol. 82, р. 1-99. (Review)
  2. Yusubov M. S., Zholobova G.A., Vasilevsky S.F., Tretyakov E.V., Knight D.W. Synthesis of Unsymmetrical Hetaryl-1,2-diketones.Tetrahedron. 2002, Vol. 58, p.1607-1610.
  3. Vasilevsky S.F., Klyatskaya S.V., Tretyakov E.V., J. Elguero. Ethyl Vinyl Ether - An Agent for Protection of the Pyrazole NH-fragment. Convenient Method for Preparation of N-Unsubstituted 4-Alkynylpyrazoles. Heterocycles. 2003, Vol. 60, N 4, p. 879-886.
  4. Кляцкая С.В., Третьяков Е.В., Василевский С.Ф. Особенности химического поведения ацетиленовых производных бензокраун-эфиров. Изв.АН. Сер. хим. 2001,N 5, c.831-835.
  5. Третьяков Е.В., Кляцкая С.В., Василевский С.Ф. Синтез 5,6-индоло-12-краун-4-эфиров. Изв. АН. Сер. хим. 2002, N 1, c. 128-133.
  6. Кляцкая С.В., Третьяков Е.В., Василевский С.Ф. Синтез ацетиленовых производных бензо-15-краун -5-эфиров. Изв. АН. Сер. хим. 2002, N 9, с. 1579-1581.
  7. Klyatskaya S.V., Tretyakov E.V., Vasilevsky S.F. Synthesis and chemical properties of polyacetylenic derivatives of benzo- and dibenzocrown ethers. Arkivoc. 2003, Vol. 13, p. 21-34.
  8. Tretyakov E.V., WKnight D., Vasilevsky S.F. Investigations of the Richter Reaction in a Series of Vicinal Alkynylpyrazolyldiazonium Salts. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, p. 3721-3726.
  9. Приходько Т.А., Василевский С.Ф. Гетероциклизация о-ацетилениларилгидразинов как новый метод синтеза 3-замещенных индазолов и 2-замещенных индолов. Изв. АН. Сер. хим. 2001, N 7, с.1210-1219.
  10. Vasilevsky S.F., Mshvidobadze E.V., Elguero J. Study of the heterocyclization of vic-substituted hydrazides of acetylenylpyrazolecarboxylic acids into N-amino pyrazolopyridines. J. Het. Chem., 2002, Vol. 39, p. 1229-1233.
  11. Vasilevsky S.F., Mshvidobadze E.V., Elguero J. Heterocyclization of vic-substituted hydroxamic acid salts of acetylenylpyrazoles: A new procedure for the preparation of pyrazolo[3,4-c]pyridin-7- ones. Heterocycles. 2002, Vol. 57, p.2255-2260.
  12. Василевский С.Ф., Мшвидобадзе Е.В., Найт Д.В. Сравнительное изучение гетероциклизаци о-ацетилениларил- и вииц-ацетиленилпиразолилкарбоновых и –гидроксамовых кислот. Кислород и серусодержащие гетероциклы 2003, Tом 1, c. 193-199.
  13. Knight D., Lewis P.B.M., Mshvidobadze E.V., Vasilevsky S.F. On the diverse outcomes of base- induced cyclization of 2-alkynylphenylhydroxamic acids. Tetr. Lett., 2002, Vol. 43, p. 9187-9189.