Photochemistry of Azides: The Azide/Nitrene Interface

Н.П. Грицан. М. Плац

Глава в монографии Organic Azides: Synthesis and Application, Eds. S. Brase, K. Banert.

Органические азиды широко используются в различных областях химии, например, в синтетической органической химии, для фотоаффинной модификации биополимеров, в химии материалов для создания проводящих полимеров, а также для модификации и функционализации их поверхности. Долгое время органические азиды использовались также в литографии. Широта использования азидов и сложность их фотохимических превращений привлекают значительный интерес научного сообщества. Следует отметить, что в последние 15 лет достигнут огромный прогресс в понимании химии арил- и ацилазидов. Такой прогресс стал возможным благодаря использованию совокупности современных экспериментальных методов, а именно, импульсного фотолиза с нано- и субпикосекундным временным разрешением и матричной изоляции. Квантовохимические расчеты удачно дополнили экспериментальные методики, позволив предсказать поверхности потенциальной энергии и ИК и УФ спектры короткоживущих интермедиатов. Авторы внесли определяющий вклад в данные исследования.

В Главе дан аналитический обзор современного состояния исследований органических азидов (арил-, алкил-, ацил- и винилазидов). Накопленная в настоящее время информация о связи структуры с реакционной способностью позволяет качественно предсказывать поведение интермедиатов фотохимических превращений органических азидов (возбужденных состояний, нитренов, азепинов, азиринов и т.д.). Особое внимание уделено анализу первичных процессов в фотохимии органических азидов, происходящих на временах менее 1 нс, информация о которых стала доступна только в последние годы.

John Wiley and Sons Ltd.: Chichester, UK, 2009, 507 P.